光刻膠才是我國(guó)半導(dǎo)體致命危機(jī)?技術(shù)壁壘難以逾越
關(guān)鍵詞: 光刻膠 半導(dǎo)體 中國(guó)芯
中國(guó)芯片的未來(lái),或?qū)⑹芟抻诠饪棠z,它是比光刻機(jī)更要命的存在。
業(yè)內(nèi)專(zhuān)家預(yù)測(cè),中國(guó)的芯片制造業(yè)務(wù),未來(lái)將受一個(gè)因素制約,光刻膠。連華為都沒(méi)能突破的技術(shù),或許會(huì)卡住中國(guó)芯片產(chǎn)業(yè)的脖子。
光刻膠與芯片制造擁有怎樣的因果關(guān)系?目前,我國(guó)對(duì)于光刻膠的市場(chǎng)占有率又是怎樣的情況?
華為推出的“麒麟芯片”,讓不少持續(xù)關(guān)注中國(guó)芯片制造的群眾揚(yáng)眉吐氣。沒(méi)有外援,中國(guó)如今也能產(chǎn)出完全屬于自我的芯片產(chǎn)品。
相比于群眾的驕傲和狂歡,業(yè)內(nèi)專(zhuān)家則顯得冷靜許多。他們同樣因?yàn)橹袊?guó)芯片的誕生而欣喜,但他們卻無(wú)法不為芯片行業(yè)的未來(lái)而憂慮。
光刻膠:真正被卡脖子的環(huán)節(jié)
雖然一切都在往好的方向發(fā)展,但業(yè)內(nèi)專(zhuān)家還是提出了令內(nèi)行較為擔(dān)憂的問(wèn)題,光刻膠。
他們認(rèn)為,真正要命的東西從來(lái)不是光刻機(jī),而是光刻膠。后者,才是中國(guó)需要面臨的真正卡脖子的關(guān)鍵因素。
光刻機(jī)可以從國(guó)外進(jìn)口,現(xiàn)在我們也能自己搞研發(fā)。但光刻膠,我們卻沒(méi)有生產(chǎn)的技術(shù)和條件。原材料其實(shí)并不是問(wèn)題,無(wú)法實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)才是關(guān)鍵。
光刻膠行業(yè)的利潤(rùn)空間并不大,有可能技術(shù)類(lèi)企業(yè)辛辛苦苦研究個(gè)五年十年,投入了幾百萬(wàn)甚至上千萬(wàn)資金,最后的收入連時(shí)間和經(jīng)濟(jì)成本都沒(méi)有辦法覆蓋。
在追求高效和高利潤(rùn)生產(chǎn)的今天,光刻膠很難在國(guó)內(nèi)找到供應(yīng)商?,F(xiàn)階段,我們85%左右的光刻膠,都只能依靠進(jìn)口。國(guó)產(chǎn)光刻膠當(dāng)然也有,可因?yàn)橐?guī)格問(wèn)題,中國(guó)企業(yè)吃過(guò)大虧。臺(tái)積電曾經(jīng)為了擺脫對(duì)光刻膠進(jìn)口產(chǎn)業(yè)的依賴,嘗試著自己研發(fā)生產(chǎn)了一批光刻膠。
他們根據(jù)已有的數(shù)據(jù)情況和材料配比范例,嚴(yán)格按照生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行操作,最后成功獲得成品。
只是,成品的規(guī)格經(jīng)不起實(shí)踐的檢驗(yàn)。為了自己的突破,臺(tái)積電也付出了巨大的代價(jià)。當(dāng)季產(chǎn)出的大量芯片全部作廢,由此而產(chǎn)生的直接或者間接的經(jīng)濟(jì)損失,超過(guò)了60億人民幣。而第一季度,他們的營(yíng)收率下降了50%以上,市值也在不斷下跌。
這次的代價(jià)直戳心窩,負(fù)責(zé)人或許產(chǎn)生了深深的心理陰影。從今以后,他也不敢再提研發(fā)一事,還是老老實(shí)實(shí)依靠進(jìn)口維持生產(chǎn)。
光刻膠產(chǎn)業(yè)鏈高壁壘,多環(huán)節(jié)亟待突破
光刻膠產(chǎn)業(yè)鏈上游原材料主要由樹(shù)脂、感光劑、溶劑、添加劑等組成,其中樹(shù)脂和感光劑是 最核心的部分,技術(shù)難度較大。溶劑和其他添加劑等技術(shù)難度較低,光刻膠廠商普遍通過(guò)外 購(gòu)獲得。光刻膠產(chǎn)業(yè)鏈中游主要由光刻膠廠商進(jìn)行光刻膠的配方調(diào)配和生產(chǎn)。光刻膠產(chǎn)業(yè)鏈 下游應(yīng)用主要分為半導(dǎo)體、LCD/OLED 顯示面板及 PCB 制造。
1.樹(shù)脂及單體、感光劑等材料性能要求高,技術(shù)難度大
光刻膠主要由樹(shù)脂(Resin)、感光劑(Sensitizer)、溶劑(Solvent)及添加劑組成。從成 分來(lái)看,根據(jù)《中國(guó)石油和化工》期刊的數(shù)據(jù),光刻膠含量成分占比分別為溶劑 50-90%、樹(shù) 脂 10%-40%、感光劑 1%-8%、添加劑 1%。從成本來(lái)看,樹(shù)脂占光刻膠總成本的比重最大,以 KrF 光刻膠為例,樹(shù)脂成本占比高達(dá)約 75%,感光劑約為 23%,溶劑約為 2%。根據(jù)南大光電公告,在 ArF 光刻膠中,樹(shù)脂以丙二醇甲醚醋酸酯為主,質(zhì)量占比僅 5%-10%,但成本占光 刻膠原材料總成本的 97%以上。 光刻膠樹(shù)脂是一種惰性聚合物基質(zhì),作用是將光刻膠中的不同材料粘合在一起。樹(shù)脂決 定光刻膠的機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)(粘附性、膠膜厚度、柔順性等),樹(shù)脂對(duì)光不敏感,曝光后 不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化。 感光劑是光刻膠中的光敏成分,曝光時(shí)會(huì)發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),是實(shí)現(xiàn)光刻圖形轉(zhuǎn)移的關(guān)鍵。 溶劑讓光刻膠在被旋涂前保持液體狀態(tài),多數(shù)溶劑會(huì)在曝光前揮發(fā),不會(huì)影響光刻膠的 光化學(xué)性質(zhì)。
樹(shù)脂是光刻膠原材料的最核心成分,成本價(jià)值量占比最高。樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)涉及單體(樹(shù)脂 主要合成材料)的種類(lèi)和比例,會(huì)直接決定光刻膠在特定波長(zhǎng)下可以達(dá)到的線寬,也會(huì)影響 ADR(堿溶解速率)的特性,從而決定曝光能量(EOP)、EL(能量窗口),LWR(線寬邊緣粗糙 度)等等。此外,樹(shù)脂的分子量、PDI(分散度)等也會(huì)影響光刻膠的膠膜厚度、耐刻蝕性、 附著力等,即樹(shù)脂的質(zhì)量決定了光刻“成畫(huà)”的水平,而樹(shù)脂質(zhì)量的穩(wěn)定性決定了每一幅畫(huà)的 水平是否穩(wěn)定。
高端光刻膠對(duì)樹(shù)脂性能要求更高,各類(lèi)光刻膠樹(shù)脂難以通用。在光刻工藝中,線寬主要由 CD=k1*λ/NA 決定(K1:工藝的難易程度,k1 通常在 0.25~1 之間;λ:光源的波長(zhǎng);NA:投 影透鏡的數(shù)值孔徑)。所以線寬和波長(zhǎng)正相關(guān),在其他條件不變下,光源波長(zhǎng)越短,線寬越小。 而光刻膠樹(shù)脂在對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)下需要滿足透光、低吸收等要求,曝光波長(zhǎng)越短,對(duì)樹(shù)脂的性能要 求越高。例如,ArF 光刻膠樹(shù)脂的要求條件為:在 193nm 處具有低吸收,較高的光學(xué)透明性; 具有較高的熱穩(wěn)定性能,且 Tg 溫度介于 130-170℃;由于膜厚的不斷減小,需要具有較高的 抗蝕刻性能;具有酸敏感基團(tuán),可以運(yùn)用化學(xué)增幅技術(shù)以降低曝光能量等等。因此,線寬越 小,曝光波長(zhǎng)越短,對(duì)應(yīng)的光刻膠及樹(shù)脂性能要求越高。 酚醛樹(shù)脂適用于 G 線和 I 線,其曝光波長(zhǎng)為 G 線 436nm、I 線 365nm,但在 KrF 適用的 248nm 曝光光源處不透明,與產(chǎn)酸劑存在競(jìng)爭(zhēng)吸收關(guān)系,光敏性較差; 聚甲基丙烯酸甲酯和聚對(duì)羥基苯乙烯則在 248nm 處具有較高的光透過(guò)性和分辨率,因此 被適用作 KrF 光刻膠樹(shù)脂。 類(lèi)似地,KrF 光刻膠樹(shù)脂在 ArF 的 193nm 曝光光源下具有較高的吸收性,也無(wú)法達(dá)到 ArF 光 刻膠樹(shù)脂的要求條件,不同曝光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的光刻膠品類(lèi)之間,樹(shù)脂也需一一對(duì)應(yīng),難以通用。
光刻膠樹(shù)脂單體用于合成光刻膠樹(shù)脂,高端光刻膠樹(shù)脂的對(duì)應(yīng)單體成本更高。 光刻膠制備鏈條順序:①光刻膠樹(shù)脂單體合成光刻膠樹(shù)脂,②樹(shù)脂和感光劑等光刻膠原 料再加工,形成光刻膠。不同光刻膠類(lèi)型都有相應(yīng)的光刻膠單體,傳統(tǒng) I 線單體主要是 甲基酚和甲醛,屬于大宗化學(xué)品;KrF 單體主要是苯乙烯類(lèi)單體,性狀是液體;ArF 單體 主要是甲基丙烯酸酯類(lèi)單體,性狀有固體也有液體。 光刻膠單體的性能指標(biāo):包括純度,水份,酸值,單雜,金屬離子含量等指標(biāo)。 光刻膠單體和樹(shù)脂的對(duì)應(yīng)關(guān)系:不同光刻膠單體做成樹(shù)脂的收率不同(收率:單位數(shù)量單 體最終聚合而成的樹(shù)脂數(shù)量)。高端光刻膠單體對(duì)應(yīng)的單位樹(shù)脂產(chǎn)能少。根據(jù)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè) 網(wǎng)的數(shù)據(jù),1 噸 KrF 單體大約會(huì)做出 0.8-0.9 噸 KrF 樹(shù)脂;大約 1 噸 ArF 單體產(chǎn)生 0.5- 0.6 噸 ArF 樹(shù)脂,而且 ArF 樹(shù)脂需要多種單體聚合而成,每種單體的性能和價(jià)格存在差 異。
半導(dǎo)體光刻膠單體合成技術(shù)難度大,穩(wěn)定性、純度要求高,價(jià)格貴。單體的合成工藝包括前 道合成和后道提純兩道工藝。其中前道合成反應(yīng)階段的主要原料除主原料外還有甲醇、乙醇、 二甲基甲酰胺等溶劑;后道純化處理階段的原料包括乙酸乙酯,甲基叔丁基醚等,這些材料 國(guó)內(nèi)有大量的供應(yīng)商,量多且價(jià)格不高。半導(dǎo)體級(jí)光刻膠單體的合成具有一定的特殊性,與 一般類(lèi)單體差異體現(xiàn)在三方面: ① 半導(dǎo)體級(jí)光刻膠單體的合成技術(shù)難度更大。 ② 半導(dǎo)體級(jí)光刻膠單體要求質(zhì)量更穩(wěn)定,金屬離子雜質(zhì)更少。例如,半導(dǎo)體級(jí)單體純度要求 達(dá)到 99.5%,金屬離子含量小于 1ppb(即 10 億分之一);而面板級(jí)別的單體結(jié)構(gòu)是環(huán)氧乙烷 類(lèi),純度要求或僅 99.0%,金屬離子含量最少小于 100ppb 即可。 ③ 半導(dǎo)體級(jí)光刻膠單體的價(jià)格遠(yuǎn)高于一般類(lèi)單體。根據(jù)徐州博康公眾號(hào) 2022 年發(fā)布的數(shù)據(jù), 普通 I 線單體 100-200 元/公斤,KrF 單體 500-1000 元/公斤,ArF 單體價(jià)格在 3000-10000 元 /公斤不等。
感光劑(光敏劑、光引發(fā)劑)是影響光刻膠性能的重要原料,不同品類(lèi)的光刻膠用感光劑價(jià) 差達(dá)數(shù)十倍。 光分解型光刻膠(g 線、i 線):采用含有重氮醌類(lèi)化合物材料(PAC)作為光引發(fā)劑,經(jīng)光 照后發(fā)生光分解反應(yīng),用于制成正性光刻膠。光交聯(lián)型光刻膠采用聚乙烯醇月桂酸酯等 作為光引發(fā)劑,經(jīng)光照后形成不溶性的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),起到抗蝕作用,用于制成負(fù)性光刻膠。 化學(xué)放大光刻膠(KrF 光刻膠、ArF 光刻膠、EUV 光刻膠、電子束光刻膠):采用光致酸 劑(PAG)作為光引發(fā)劑,經(jīng)光照后光致酸劑產(chǎn)生酸酸在后烘中作為催化劑,可以移除樹(shù) 脂的保護(hù)基因使樹(shù)脂變得易于溶解。 根據(jù)徐州博康公眾號(hào),PAC 在 i 線光刻膠原料占比為 1%-6%,單價(jià)在 600-700 元/kg。PAG 在 化學(xué)放大型光刻膠(主要是 KrF 光刻膠、ArF 光刻膠)中占總成本的 10%-20%。KrF 光刻膠用 PAG 單價(jià)在 0.5-1.5 萬(wàn)元/kg,ArF 光刻膠用 PAG 單價(jià)約 1.5-30 萬(wàn)元/kg,價(jià)差可達(dá) 20 倍。
2.原材料依賴進(jìn)口,國(guó)產(chǎn)供應(yīng)商亟待突破
高端光刻膠原料進(jìn)口難度高,國(guó)產(chǎn)替代需求緊迫。全球范圍內(nèi)光刻膠原料大廠主要來(lái)自日本, 一類(lèi)是自產(chǎn)樹(shù)脂的光刻膠廠商,如信越化學(xué)、杜邦;另一類(lèi)是專(zhuān)門(mén)生產(chǎn)原料的生產(chǎn)商,如光 刻膠樹(shù)脂廠商:東洋合成、住友電木、三菱化學(xué)等。光刻膠光引發(fā)劑廠商包括:巴斯夫、黑 金化成、臺(tái)灣優(yōu)禘、國(guó)內(nèi)的強(qiáng)力新材等。因此對(duì)于國(guó)內(nèi)光刻膠廠商,實(shí)現(xiàn)高端光刻膠突破, 需先解決原料穩(wěn)定供應(yīng)難題。 KrF 光刻膠樹(shù)脂基本依賴進(jìn)口:KrF 用聚對(duì)羥基苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂,單體為對(duì)羥基苯乙烯的 衍生物單體,此類(lèi)樹(shù)脂目前基本依賴進(jìn)口,原因一是國(guó)產(chǎn)化難度高,生產(chǎn)樹(shù)脂需要的單 體國(guó)內(nèi)只有很少?gòu)S家供應(yīng),同時(shí)光刻膠生產(chǎn)商和原材料供應(yīng)商之間的業(yè)務(wù)關(guān)系一旦建立, 就會(huì)在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定,供應(yīng)鏈切換難;原因二是樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝有一定難度。 ArF 光刻膠樹(shù)脂難以進(jìn)口:根據(jù)徐州博康公眾號(hào),ArF 的樹(shù)脂由幾種單體共聚而成,定 制化程度比較高,國(guó)際市場(chǎng)上能夠買(mǎi)到部分普通款的 ArF 樹(shù)脂,但高端的 ArF 樹(shù)脂幾乎 沒(méi)有購(gòu)買(mǎi)渠道。
超凈高純?cè)噭﹪?guó)產(chǎn)化率低,國(guó)內(nèi)精細(xì)化工水平與海外差距較大。合成光刻膠過(guò)程中,需要丙 二醇甲醚醋酸酯、乳酸乙酯等高純?cè)噭D壳皣?guó)際上公認(rèn)的濕電子化學(xué)品雜質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)是 SEMI 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),共分為五個(gè)等級(jí)。集成電路制造對(duì)于材料品質(zhì)有較高要求,g/i 線光刻膠需 要 G1 至 G3 SEMI 等級(jí)的超凈高純?cè)噭?,KrF 光刻膠需要 G3 至 G4 SEMI 等級(jí)的超凈高純?cè)噭?ArF 光刻膠則需要 G4 SEMI 等級(jí)以上的超凈高純?cè)噭V袊?guó)大陸大多數(shù)企業(yè)濕電子化學(xué)品產(chǎn) 品等級(jí)在 SEMI G1 至 G2,部分企業(yè)在單一產(chǎn)品上達(dá)到 SEMI G3 級(jí)別,只有極少數(shù)企業(yè)個(gè)別產(chǎn) 品達(dá)到 SEMI G4 以上級(jí)別,與世界領(lǐng)先水平還有較大差距。根據(jù)亞化咨詢 2022 年公布數(shù)據(jù), 濕電子化學(xué)品的高端產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化率僅 10%左右。
3.制造端:高端光刻膠產(chǎn)品配方技術(shù)復(fù)雜,研發(fā)投入大,制備要求高
光刻膠由分辨率、對(duì)比度、敏感度、粘滯性黏度、粘附性、抗蝕性和表面張力等參數(shù)指標(biāo)評(píng) 估。 ①分辨率:是指區(qū)別硅片表面相鄰圖形特征的能力,在光刻膠上形成圖案的關(guān)鍵尺寸越小, 光刻膠的分辨率越好; ②對(duì)比度:指光刻膠發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)時(shí),從曝光區(qū)到非曝光區(qū)過(guò)渡的側(cè)壁陡度,側(cè)壁越陡, 對(duì)比度越好; ③敏感度:指在光刻膠上形成一個(gè)良好圖形所需一定波長(zhǎng)光的最小曝光量,對(duì)于波長(zhǎng)更短的 深紫外光和極紫外光,光刻膠的敏感度更為重要; ④粘滯性:黏度用來(lái)衡量光刻膠流動(dòng)特性,光刻膠中溶劑越少,粘滯性越高; ⑤粘附性:指光刻膠粘著于襯底的強(qiáng)度,粘附性需要經(jīng)受住后續(xù)的刻蝕、離子注入等藝,以 保證硅片表面的圖形不會(huì)變形; ⑥抗蝕性:指光刻膠的耐熱穩(wěn)定性、抗刻蝕能力和抗離子轟擊能力,以保證在后續(xù)刻蝕工序 中能夠保護(hù)襯底表面; ⑦表面張力:指液體中將表面分子拉向液體主體內(nèi)的分子間吸引力,光刻膠基于流動(dòng)性和覆 蓋的考慮,要求具有比較小的表面張力。
壁壘一:配方復(fù)雜,無(wú)法通過(guò)現(xiàn)有產(chǎn)品反推配方,不同光刻膠配方差異大。光刻膠是一種經(jīng) 過(guò)嚴(yán)格設(shè)計(jì)的復(fù)雜、精密的配方產(chǎn)品,由成膜劑、光敏劑、溶劑和添加劑等不同性質(zhì)的原料, 通過(guò)不同的排列組合,經(jīng)過(guò)復(fù)雜、精密的加工工藝而制成,是一項(xiàng)經(jīng)驗(yàn)型學(xué)科,無(wú)法通過(guò)現(xiàn) 有產(chǎn)品反向推斷原材料配方。以 EUV 光刻膠為例,EUV 光刻膠有多種技術(shù)方向,如有機(jī)無(wú)機(jī) 雜化體系、將酸敏感基團(tuán)引入聚合物主鏈等。國(guó)內(nèi)目前能同時(shí)達(dá)到具有高靈敏度、高分辨率、 低 LWR(線寬粗糙度)且成本較低、易于工業(yè)化生產(chǎn)的 EUV 光刻膠體系還在研究階段,未量 化生產(chǎn)。
壁壘二:前期研發(fā)投入高昂,高端光刻機(jī)設(shè)備進(jìn)口受限。光刻膠研發(fā)費(fèi)用高,設(shè)備支出投入 巨大。光刻膠廠商需要購(gòu)買(mǎi)光刻機(jī)用于內(nèi)部配方測(cè)試,根據(jù)驗(yàn)證結(jié)果調(diào)整配方。根據(jù) 2021 年 晶瑞電材公告,單一臺(tái) ArF 光刻機(jī)需支出 1.5 億元,設(shè)備總支出為 3.4 億元。根據(jù)國(guó)際光刻 機(jī)巨頭 ASML 公告,2022 年 ASML 公司單臺(tái) EUV 光刻機(jī)平均售價(jià)在 1.76 億歐元,ArFi 浸沒(méi)式 光刻機(jī)平均售價(jià)在 0.65 億歐元。另一方面,高端光刻機(jī)依賴進(jìn)口,影響產(chǎn)品研發(fā)進(jìn)度。自 2019 年 12 月瓦森納協(xié)議修訂以來(lái),美國(guó)、日本等成員國(guó)對(duì)我國(guó)半導(dǎo)體出口一般按照 N-2 原 則審批,即比最先進(jìn)的技術(shù)晚兩代。根據(jù)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)縱橫的數(shù)據(jù),光刻機(jī)國(guó)外廠商的交期是 3~5 年,不確定性增加。國(guó)內(nèi)進(jìn)口高端光刻機(jī)受限,阻礙了和光刻機(jī)相配套光刻膠的研發(fā)突 破。
壁壘三:產(chǎn)品穩(wěn)定性難控制和潔凈度要求高。高端光刻膠的制備過(guò)程需要嚴(yán)格控制產(chǎn)品穩(wěn)定 和金屬雜質(zhì)含量。光刻膠生產(chǎn)工藝采用分步法以保證各生產(chǎn)批次間的穩(wěn)定性。主要制造流程 為: ①分別生產(chǎn)高感度光刻膠半成品和低感度光刻膠半成品。 ②取樣檢測(cè)后進(jìn)行配合比試驗(yàn)。 ③針對(duì)不同樹(shù)脂原料進(jìn)行配方調(diào)整以保證產(chǎn)品的感度穩(wěn)定,同時(shí)調(diào)整溶劑配比以保證產(chǎn)品的 膜厚穩(wěn)定,當(dāng)產(chǎn)品達(dá)到相應(yīng)的感度和動(dòng)粘度規(guī)格后,配方調(diào)整結(jié)束。 ④產(chǎn)品調(diào)整結(jié)束后,進(jìn)行循環(huán)過(guò)濾,以保證產(chǎn)品的潔凈度(控制產(chǎn)品中的粒子數(shù)),并得到最 終產(chǎn)品。
4.需求端:半導(dǎo)體光刻膠品類(lèi)需求多,導(dǎo)入認(rèn)證周期長(zhǎng)
芯片制程越高,所使用的光刻膠品類(lèi)越多。集成電路為多層結(jié)構(gòu),相同層的工藝方案沒(méi)有規(guī) 定一致,因此不同的制造廠會(huì)采用不同的光刻方案。以鰭式場(chǎng)效應(yīng)晶體管(FinFET)的半導(dǎo) 體邏輯器件為例,從下到上每一層的圖形實(shí)現(xiàn)都需要依賴不同的光刻技術(shù),從而需要不同的 光刻膠: ①前道工藝關(guān)鍵層鰭式(Fin)和柵(Gate)采用氟化氬(ArF)浸沒(méi)式(波長(zhǎng) 193nm)雙重投 影光刻技術(shù)實(shí)現(xiàn),對(duì)應(yīng)使用 ArF 浸沒(méi)式光刻膠; ②如需進(jìn)行切割,切割層(Cut Layer)采用極紫外(EUV,波長(zhǎng) 13.5nm)光刻技術(shù)實(shí)現(xiàn),對(duì) 應(yīng)使用 EUV 光刻膠; ③中道工藝(MOL)連接層 C(Contact Layer)采用 ArF 浸沒(méi)式三重投影光刻技術(shù)或極紫外 光刻技術(shù)實(shí)現(xiàn),對(duì)應(yīng)使用 ArF 浸沒(méi)式光刻膠或 EUV 光刻膠; ④后道工藝(BEOL)。一是關(guān)鍵層的 V1/V2(通孔)和 M1/M2(金屬)采用 ArF 浸沒(méi)式雙重投 影光刻或 EUV 光刻技術(shù)實(shí)現(xiàn),對(duì)應(yīng) ArF 浸沒(méi)式光刻膠和 EUV 光刻膠。二是后道工藝非關(guān)鍵層 分別采用 ArF 干法、氟化氪(KrF,波長(zhǎng) 248nm)和 i 線(I-line,波長(zhǎng) 365nm)等光刻技術(shù) 實(shí)現(xiàn),分別對(duì)應(yīng) ArF 干法光刻膠、KrF 光刻膠和 i 線光刻膠等。
先進(jìn)封裝 g/i 線光刻膠、PSPI 光刻膠用于 Bumping、RDL、TSV 等先進(jìn)封裝工藝環(huán)節(jié)。與 IC 制造時(shí)使用的 g/i 線光刻膠相比,大多數(shù)封裝技術(shù)中所用到的光刻膠層要厚很多,一方面是 由于先進(jìn)封裝對(duì)精度要求相對(duì)晶圓制造環(huán)節(jié)低,另一方面是由于凸塊需要厚涂。根據(jù)中國(guó)電 子材料行業(yè)協(xié)會(huì)的數(shù)據(jù),2022 年中國(guó)集成電路 g/i 線光刻膠市場(chǎng)規(guī)??傆?jì) 9.14 億元,預(yù)計(jì) 2025 年將增長(zhǎng)至 10.09 億元;其中集成電路封裝用 g/i 線光刻膠市場(chǎng)規(guī)模 5.47 億元,預(yù)計(jì) 2025 年將增長(zhǎng)至 5.95 億元。先進(jìn)封裝 g/i 線正性光刻膠可用于先進(jìn)封裝 Bumping 工藝中圖 形轉(zhuǎn)移、線路重排(RDL)、TSV 技術(shù);先進(jìn)封裝 g/i 線負(fù)性光刻膠用于先進(jìn)封裝 Bumping 工 藝中。凸塊制作封裝光刻膠 PSPI 是一種光敏性聚酰亞胺材料,兼具光刻膠的圖案化和樹(shù)脂 薄膜的應(yīng)力緩沖、介電層等功能,類(lèi)似于有圖案的介電薄膜,可用于 Bumping 和 RDL 等先進(jìn) 封裝工藝流程中。根據(jù)中國(guó)電子材料行業(yè)協(xié)會(huì)數(shù)據(jù),2021 年中國(guó)集成電路晶圓制造用 PSPI 市場(chǎng)規(guī)模 7.12 億元,預(yù)計(jì)到 2025 年將增長(zhǎng)至 9.67 億元。
下游客戶端導(dǎo)入及驗(yàn)證周期長(zhǎng),國(guó)產(chǎn)頭部廠商具有自主替代先發(fā)優(yōu)勢(shì)。由于光刻膠的質(zhì)量穩(wěn) 定直接影響芯片良率,集成電路制造企業(yè)對(duì)光刻膠的使用謹(jǐn)慎,從實(shí)驗(yàn)室樣品到產(chǎn)線樣品都 需要在客戶端進(jìn)行反復(fù)多次的測(cè)試驗(yàn)證,才能確定光刻膠產(chǎn)品的基本配方,驗(yàn)證周期一般在 2-3 年??蛻舢a(chǎn)品驗(yàn)證過(guò)程需要經(jīng)過(guò)四個(gè)階段:PRS(基礎(chǔ)工藝考核)、STR(小批量試產(chǎn))、 MSTR(中批量試產(chǎn))、RELEASE(量產(chǎn))。在四個(gè)階段的測(cè)試驗(yàn)證都順利通過(guò)的前提下,才有機(jī)會(huì)獲得芯片生產(chǎn)公司的訂單。因此,對(duì)光刻膠廠商來(lái)講,驗(yàn)證周期長(zhǎng),會(huì)光刻膠研發(fā)項(xiàng)目開(kāi) 始產(chǎn)生銷(xiāo)售回報(bào)的時(shí)間變長(zhǎng),變相增加前期投入成本,并且存在產(chǎn)品開(kāi)發(fā)出來(lái)但客戶認(rèn)證計(jì) 劃拖后、無(wú)法實(shí)行客戶認(rèn)證計(jì)劃或無(wú)法通過(guò)客戶認(rèn)證的風(fēng)險(xiǎn)。因而我們認(rèn)為,率先成功在客 戶端導(dǎo)入并形成量產(chǎn)突破的國(guó)內(nèi)光刻膠廠商,有望在國(guó)產(chǎn)化過(guò)程中占據(jù)先發(fā)主導(dǎo)地位,保證 相對(duì)較高的客戶端份額。
影響光刻膠用量的因素
光刻膠的用量,即體積,體積越大,則用量越大。而留存在晶圓上的光刻膠體積可以近似等于晶圓的面積x光刻膠厚度。那么直觀影響因素是晶圓的尺寸與光刻膠的膠厚。
勻膠方式:目前流行的勻膠有靜態(tài)旋轉(zhuǎn)法和動(dòng)態(tài)噴灑法。靜態(tài)旋轉(zhuǎn)法是指在開(kāi)始旋轉(zhuǎn)晶圓之前,將一定量的光刻膠滴在靜止的晶圓中心。然后啟動(dòng)旋轉(zhuǎn),利用離心力將光刻膠均勻鋪展到整個(gè)晶圓表面。動(dòng)態(tài)噴灑法指的是在晶圓旋轉(zhuǎn)的同時(shí),通過(guò)噴嘴動(dòng)態(tài)地噴灑光刻膠到旋轉(zhuǎn)中的晶圓上。噴灑的位置和速率可以精確控制,以實(shí)現(xiàn)勻膠的均勻性。動(dòng)態(tài)噴灑法的光刻膠使用效率更高,所需的光刻膠更少。
影響光刻膠厚度的因素
設(shè)計(jì)的要求:光刻膠不能太厚或太薄,需要按制程需求來(lái)定。比如對(duì)于需要長(zhǎng)時(shí)間蝕刻以形成深孔的應(yīng)用場(chǎng)景,較厚的光刻膠層能提供更長(zhǎng)的耐蝕刻時(shí)間;對(duì)于線寬較小的圖形,過(guò)厚的光刻膠則會(huì)影響制程的精度。
旋涂速度和時(shí)間:旋涂速度增加使離心力變大,多余的膠液被甩出晶圓邊緣,光刻膠的厚度會(huì)變薄。延長(zhǎng)旋涂時(shí)間可以使光刻膠層更平整,但對(duì)厚度的影響相對(duì)有限,因?yàn)橐坏┻_(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),膠層厚度基本不再改變。
光刻膠黏度:隨著光刻膠黏度的增加,其流動(dòng)性降低,使得在旋涂過(guò)程中較難被離心力甩出晶圓邊緣。結(jié)果是在給定的旋涂條件下,較高黏度的光刻膠會(huì)形成較厚的膠層。
如何減少光刻膠用量?
設(shè)計(jì)合理的膠厚;
選擇合適的光刻膠種類(lèi),黏度等;
選擇臨界的均膠轉(zhuǎn)速,在保證質(zhì)量的前提下,適當(dāng)降低勻膠速度。低轉(zhuǎn)速少量滴膠就可以達(dá)到高轉(zhuǎn)速大量滴膠的厚度;
找到臨界的滴膠量與滴膠速率,在晶圓轉(zhuǎn)速固定的情況下,提?滴膠速率可以顯著減少光刻膠的使?量;
優(yōu)化涂膠方式,運(yùn)用動(dòng)態(tài)噴灑法進(jìn)行勻膠
光刻膠黏度如何測(cè)量?
刻膠在未曝光之前是一種黏性流體,不同種類(lèi)的光刻膠具有不同的黏度。黏度是光刻膠的一項(xiàng)重要指標(biāo)。那么光刻膠的黏度為什么重要?黏度用什么表征?哪些光刻膠算高黏度,哪些算低黏度呢?
需要注意的是cP和cSt并非國(guó)際單位,換算時(shí),先換算為國(guó)際單位制,再將運(yùn)動(dòng)粘度乘以介質(zhì)所在溫度下的密度kg/m3即可得到對(duì)應(yīng)的動(dòng)力粘度。
動(dòng)力粘度單位:1cP(厘泊)=0.01P(泊)=1mPa·s=0.001Pa·s=1kg/(m*s)。
運(yùn)動(dòng)粘度單位:1cSt(厘斯)=0.01St(斯)=1m㎡/s=0.000001㎡/s=0.0036㎡/h。
以甘油為例,20℃時(shí)粘度1500cp左右,密度為1261kg/m3,換算為St(斯)。
1500×0.001Pa·s/1261=1.1895*10(-3次方)㎡/s。因?yàn)?St(斯)=0.0001㎡/s,計(jì)算得11.895St=1189.5cSt。
粘度影響因素:
對(duì)于氣液相,溫度升高,粘度會(huì)下降;對(duì)于氣體,壓力升高,分子間力增大,粘度也會(huì)升高。溶液濃度越高,粘度越大!所以部分高粘度液體輸送時(shí)需要加熱,降低粘度和管道阻力,便于輸送。
光刻膠黏度的重要性?
光刻膠的黏度會(huì)影響到涂層的厚度和均勻性。不同的產(chǎn)品應(yīng)用需要不同厚度的光刻膠涂層。
半導(dǎo)體制造中,當(dāng)特征尺寸進(jìn)入亞微米或納米級(jí)別時(shí),需要使用低粘度的光刻膠。低黏度光刻膠在晶圓上流動(dòng)性強(qiáng),旋涂時(shí),低黏度光刻膠能夠迅速鋪展,形成較薄且均勻的涂層。薄膠能夠減少光學(xué)衍射效應(yīng),有利于高分辨率的圖案制作。 在微機(jī)電系統(tǒng)(MEMS)、微流體器件等中,需要使用高黏度的光刻膠,一般可以達(dá)到幾微米到幾十微米厚。在干濕法刻蝕中,厚的光刻膠層可以作為掩膜,保護(hù)下方的材料不被蝕刻劑侵蝕。但是,隨之而來(lái)的問(wèn)題是,旋涂時(shí)間,曝光時(shí)間,顯影時(shí)間都在相應(yīng)增加,控制難度變大,而膜層的均勻性卻在下降。
光刻膠黏度如何測(cè)量?
光刻膠供應(yīng)商一般會(huì)要求晶圓廠在生產(chǎn)過(guò)程中多次測(cè)量流體粘度,以確保產(chǎn)品質(zhì)量。我們會(huì)使用在線的黏度計(jì)持續(xù)地對(duì)光刻膠的黏度進(jìn)行測(cè)量。為什么不是將樣品采集出來(lái)離線測(cè)量?為了進(jìn)行離線測(cè)量,需要從生產(chǎn)過(guò)程中提取樣品,這導(dǎo)致生產(chǎn)的暫時(shí)中斷。且由于處理和分析時(shí)間的延遲,離線測(cè)量無(wú)法提供即時(shí)的反饋。
